Mac MailでOutlook.comアカウントを使っているのですが、
送信メールサーバーの設定でよくハマるのでメモしておきます。

そもそもIMAPやPOP、SMTPなどの設定はこちらに記載されています。
http://windows.microsoft.com/ja-jp/windows/outlook/send-receive-from-app#

概ねこのとおりですが、一点のみ注意点があります。
「暗号化された接続」にTLSと記載されているからといって、
Mac Mailの設定画面にて「Authentication」でTLSを選択すると、ハマります。
必ず「Password」を選択してください。

以上です。